כל 55 הנבחרות הלאומיות של אופ"א ישתתפו בטורניר. הקבוצות שסיימו בתחתית הבית שלהן בליגות א' ו-ב', כמו גם המפסידות ממשחקי הירידה של ליגה ג', מעונת 2022/2023 ירדו ליגה אחת, בעוד מנצחות הבתים של ליגות ב', ג' וד' יעלו ליגה אחת. הנבחרות שסיימו במקום הראשון והשני בליגה א' ישחקו ברבע גמר ליגת האומות, רבעי הגמר יערכו בשיטת בית וחוץ ומחצאי הגמר ימשכו בפורמט הרגיל. המקומות השלישים בליגה א' והמקומות השניים בליגה ב' ישחקו פלייאוף של ירדה ועלייה, אותו דבר גם יקרה בין המקומות השלישים בליגה ב' והמקומות השניים בליגה ג'.
^ב־28 בפברואר 2022 רוסיה הושעתה עד להודעה חדשה מכל תחרויות אופ"א ופיפ"א, עקב הפלישה הרוסית לאוקראינה[1] לכן, טרם ידוע אם תשתתף בעונת 2024/25 של ליגת האומות.
^ 12345בלארוס, קפריסין, גיברלטר וליטא ישתתפו בפלייאוף ליגה ג' במרץ 2024, על מנת לקבוע אלו שתי נבחרות יישארו בליגה ג' ואלו ירדו לליגה ד'.