פולרן

מתוך ויקיפדיה, האנציקלופדיה החופשית
קפיצה אל: ניווט, חיפוש
ייצוג חלקיקי של כדור באקי

הפולרנים (אנגלית: Fullerenes) הם קבוצת אלוטרופים של פחמן טהור, שצורתם יכולה להיות כדורית (אז הם מכונים "כדורי באקי"), אליפטית או צינורית. פולרנים גליליים מכונים "ננו-צינוריות פחמן". המבנה הכימי של הפולרנים דומה לזה של גרפיט[1], אך בניגוד לגרפיט הם עשויים לכלול גם טבעות מחומשות (או מתומנות) המונעות מהמולקולה כולה להיות מישורית.

הפולרנים התגלו ב-1985 על ידי רוברט קארל, הרולד קרוטו וריצ'רד סמולי מאוניברסיטת סאסקס ומאוניברסיטת רייס, והם קרויים על שם האדריכל ריצ'רד באקמינסטר פולר.

תחזית וגילוי[עריכת קוד מקור | עריכה]

באקמינסטרפולרן C60

לפני 1985 היה ידוע שקיימים שני אלוטרופים של פחמן: גרפיט ויהלום. שני חומרים אלו מורכבים רק מאטומים של פחמן אך שונים במבנה המרחבי שלהם. בתוך גביש יהלום, אטומי הפחמן מסודרים במבנה תלת-ממדי צפוף. לעומת זאת, בגרפיט אטומי הפחמן יוצרים משטחים דו-ממדיים, שכל אחד מהם הוא סריג משושים, והמשטחים נחים אחד על גבי השני, ללא קשרים חזקים.

הקיום של פולרן המורכב מ-60 אטומי פחמן (C60) נחזה בשנת 1970 על ידי כימאי אורגני יפני בשם איג'י אוסווה (Eiji Osawa) מהאוניברסיטה הטכנולוגית של טויוהאשי. הוא העלה את הרעיון שניתן ליצור מבנה של איקוסהדרון קטום (צורה הקרויה גם באקמינסטרפולרן, שהומצאה במקור על ידי ארכימדס) בעזרת 60 אטומי פחמן, ושצורה זאת תהיה יציבה. אוסאווה שם לב כי המבנה של המולקולה קוראנולן הוא תת-קבוצה של כדורגל (כיוון שהיא מורכבת מפאות הקסגוניות מרובות), והעלה את ההשערה שהכדור המלא יכול להתקיים גם כן. הרעיון שלו הגיע לעיתונים יפניים אולם לא הגיע לאירופה או לאמריקה בגלל מחסום השפה. בנוסף עבודה זאת נחשבה כקוריוז, מכיוון שהקהילה המדעית לא חשבה שיהיה פשוט לגרום לפחמן להסתדר בצורה זאת.

בתחילת שנות ה-60 החלו להתפתח מקורות המייצרים צברים, ותכונותיהם של צברים החלו להיחקר. עבור צברים פחמניים קטנים היה ידוע שעד 10 אטומים הפחמנים מסתדרים בקו ישר, ולאחר גודל 10 הם יוצרים שרשראות סגורות. התפתחות חשובה הייתה המצאתו של מקור לצברים קרים על ידי ריצרד סמולי (מאוניברסיטת רייס שבטקסס) ב-1980. מקור צברים זה עושה שימוש בפולס לייזר עוצמתי הפוגע במקל גרפיט בשביל ליצור פלזמה של אטומי פחמן, ולאחר מכן בפולס של גז בשביל לקרר את הפלסמה וליצור צברים. ב-1984 אנדרו קלדור (Andrew Kaldor) השתמש במקור מהסוג הזה בשביל ליצור צברים של פחמן בגדלים שבין אטום אחד למאה אטומים בצבר. ניתן היה להבחין, בנתונים שהוא קיבל, שהשכיחות של צברים בגודל של 60 אטומים ו-70 אטומים הייתה קצת יותר גדולה משל שאר הצברים אך לנושא זה לא יוחסה מחשבה רבה. שנה לאחר מכן, בעקבות שיפורים במקור הצברים, הקבוצה של סמלי שכללה גם את הרולד קרוטו (אז באוניברסיטת סאסקס, כיום באוניברסיטת פלורידה), ג'יימס ר. הית', שון אובריאן, רוברט קארל מאוניברסיטת רייס, גילו שכאשר מנמיכים את הטמפרטורה בה נוצרים הצברים, אזי כל גדלי הצברים נעלמים ונוצרים רק צברים בגודל 60 אטומים (ותרומה קטנה של צברים בגודל 70 אטומים). הקבוצה שיערה שהמקור ליציבות יוצאת הדופן של צברים בגודל 60 היא בכך שגודל זה מאפשר ליצור את האיקוסהדרון הקטום, ובכך שמבנה זה יציב הרבה יותר ממבנים עם פחות אטומים או יותר. מדידה זאת נחשבת ל'גילוי' של הפולרנים, ובזכותה הוענק פרס נובל לכימיה לשנת 1996 לקרוטו, קארל, וסמאלי. היחוד של התגלית היה לא רק בהדגמת קיומו של הפולרן, אלא גם בכך שהסתבר שאטומי הפחמן נוטים להסתדר באופן טבעי במבנה זה.

מאוחר יותר נתגלה כי C60 ופולרנים אחרים מתקיימים גם מחוץ לסביבה מעבדתית (לדוגמה, בפיח מנרות). החל משנת 1991, היה זה קל יחסית להפיק גרמים של אבקת פולרן תוך שימוש בטכניקות של דונלד האפמן ווולפגנג קרטסשמר.

זיקוק פולרן הוא עדיין אתגר לכימאים וקובע את מחירם הגבוהה של הפולרנים. לפולרנים אנדוהדראליים יש יונים או מולקולות קטנות הנכללות בתוך כלוב האטומים. פולרן הוא מגיב לא רגיל בהרבה ריאקציות אורגניות כגון ריאקצית בינגל שנתגלתה בשנת 1993.

מתן השם[עריכת קוד מקור | עריכה]

הצורה שיוצרים אטומי הפחמן ב-C60, היא פאון ארכימדי הקרוי "איקוסהדרון קטום". סמאלי ושותפיו נתנו לצורה את השם באקמינסטרפולרן (C60) על שמו של ריצ'רד באקמינסטר פולר, אדריכל וממציא ידוע שפיתח את הכיפה הגאודזית. כיוון שלבאקמינסטרפולרנים יש צורה דומה לסוג זה של כיפה, השם נחשב כראוי. צורה זו היא גם הבסיס הגאוטמרי של הכדורגל הגנרי העשוי מחומשים ומשושים אשר זכה אף הוא לכינוי "Bucky-ball" על שם כינויו של פולר "באקי".

כיוון שהגילוי של משפחת הפולרן היה אחרי באקמינסטרפולרן, השם קוצר על מנת להסביר שהאחרון הוא סוג של הראשון.

גילוי הננו-צינורות[עריכת קוד מקור | עריכה]

אנימציה זו של צינור ננו-פחמני מראה את המבנה התלת ממדי שלו

אחת התוצאות החשובות של גילוי הפולרנים היה גילוי של צורות לא מישוריות נוספות הקרויות ננו-צינורות. בחומר גרפיט אטומי הפחמן מסתדרים בטבעות משושות שמשתלבות יחד ליצור ריצוף וכך ליצור מעין דפים דקים של פחמן. בפולרנים קיומם של טבעות מחומשות יוצר עקמומיות המאפשרת ליצור כדורים. באותו אופן בעזרת טבעת מחומשת אחת ניתן לעקם את המישור ולגרום לו להתגלגל לצורה של צינור.

לצינורות אלה של פחמן יש בדרך כלל עובי של ננומטרים בודדים, אולם אורכם נע בין פחות ממיקרומטר עד למספר מילימטרים. לרוב יש להם קצוות סגורים, אולם הקצוות יכולים להיות פתוחים. ישנם גם מקרים שבהם קוטר הצינור יורד לפני שהוא נסגר.

המבנה המולקולארי הייחודי שלהם גורם לתכונות מקרוסקופיות ייחודיות, כולל חוזק מתיחתי גבוה, מוליכות חשמלית גבוהה, גמישות גבוהה, עמידות גבוהה לחום, ואינרטיות כימית מסוימת כיוון שהמולקולה עגולה ואין אטומים חשופים שניתן להחליפם בקלות, כמו במקרה של בנזן.

תכונות אלו הביאו לשפע של שימושים טכנולוגיים בעיקר ביצירת חומרים קלים וחזקים - דבר השימושי בשביל בנייה של שכפ"צים, אופניים ומטוסים - ואף מדברים על בנייה של 'מעלית לחלל החיצון' המבוססת על ננו צינורות.

סוגים של פולרנים[עריכת קוד מקור | עריכה]

באקמינסטרפולרן C60

באקמינסטרפולרן[עריכת קוד מקור | עריכה]

באקמינסטרפולרן הוא הפולרן הקטן ביותר שבו שני מחומשים לא חולקים גבול (שיכול לגרום לאי יציבות). הוא גם הנפוץ ביותר במונחים של יצירה בדרכים טבעיות, כיוון שניתן למצוא אותו בהרבה מקרים בפיח.

המבנה של C60 הוא איקוסהדרון T=3 קטום, הדומה לכדורגל מהסוג שמורכב ממשושים ומחומשים, עם אטום פחמן בפינות של כל משושה וקשר לאורך כל גבול.

למולקולת C60 יש שני אורכי קשר. קשרי טבעת 6:6 (בין שני משושים) יכולים להיחשב "קשר כפול" והם קצרים יותר מאשר קשרי 6:5 (בין משושה ומחומש).

כדור באקי מבור[עריכת קוד מקור | עריכה]

סוג חדש של כדור באקי המנצל אטומי בורון במקום הפחמן הרגיל נובא ותואר על ידי חוקרים מאוניברסיטת רייס. נובא כי המבנה B80 יציב יותר מאשר כדור באקי עם מבנה C60[2]. סיבה אחת לכך שניתנה על ידי החוקרים היא שהמבנה B80 הוא למעשה בעל דמיון רב יותר לכיפה הגיאודזית המקורית שנבנתה על ידי באקמינסטר פולר המנצלת משולשים על פני משושים.

המתמטיקה מאחורי פולרנים[עריכת קוד מקור | עריכה]

במונחים מתמטיים, המבנה של פולרן הוא פאון טריוולנטי קמור עם פנים משושים ומחומשים. לפי תורת הגרפים, המונח פולרן מתייחס לכל גרף תלת-מישורי-רגיל שכל הפנים שלו הן בגודל 5 או 6 (כולל הפנים החיצוניים). נוסחת אוילר לפאון, V|-|E|+|F| = 2|, נובע כי (כאשר |V|-|E|+|F| מתארים את המספר של קודקודים, מקצועות ופנים) ישנם בדיוק 12 מחומשים בפולרן.

הפולרן הקטן ביותר הוא דודקהדרון- C20 המיוחד. אין פולרנים עם 22 קודקודים. מספר הפולרנים C2n גדל ככל ש-n גדל (...n = 12,13,14) בערך בפרופורציה ל-n9. לדוגמה, ישנם 1812 פולרנים לא-איזומורפיים מסוג C60. יש לשים לב שרק צורת אחת של C60, הבאקמינסטרפולרן המכונה גם איקוסהדרון טרנקטי, איננה בעלת מחומשים סמוכים (הפולרן הקטן ביותר שמתנהג כך).

על מנת לתת מושג על המשך הגדילה, ישנם 214,127,713 פולרנים לא איזומורפיים מסוג C200, כאשר ל-15,655,672 מתוכם אין מחומשים סמוכים.

תכונות[עריכת קוד מקור | עריכה]

ארומאטיות[עריכת קוד מקור | עריכה]

חוקרים הצליחו להגדיל את האקטיביות של פולרנים על ידי סיפוח קבוצות פעילות לפני השטח שלהם.

באקמינסטרפולרן היא מולקולה שאיננה מציגה "סופר-ארומאטיות": כלומר, האלקטרונים בטבעות המשושות אינם בלתי מאותרים על פני כל המולקולה.

לפולרן כדורי בעל n אטומי פחמן יש n אלקטרונים בקשרי פאי. המכניקה הקוונטית של סידור כזה צריכה להיות כמו קליפה אחת כמו של המבנה הקוונטי הידוע של אטום יחיד, עם קליפה מלאה ויציבה עבור n = 2, 8, 18, 32, 50, 72, 98, 128 וכו', כלומר, בדיוק כפול ממספר ריבועי; אולם, סדרה זו לא כוללת את המספר 60. כתוצאה מכך, C60 במים נוטה לאסוף שני אלקטרונים ולהפוך לאניון. ה- nC60 המתוארת מתחת עשויה להיות תוצאה של C60 המנסה ליצור קשר מתכתי בצורה חופשית.

מסיסות[עריכת קוד מקור | עריכה]

פולרן C60 במצב גבישי

פולרנים הם חומרים קשי תמס בממיסים רבים. הממיסים הנפוצים כוללים חומרים ארומטיים כגון טולואן ופחמן דו-גופריתי.

לתמיסות של באקמינסטרפולרן טהור יש צבע סגול חזק. תמיסות של C70 הן בעלות צבע חום אדמדם. לפולרנים הגבוהים C76 עד C84 יש מגוון צבעים. ל-C76 ישנן שתי צורות אופטימאליות, בעוד שלפולרנים גבוהים אחרים יש מספר איזומרים מבניים. פולרנים הם האלוטרופים היחידים הידועים של פחמן שיכולים להתמוסס בממיסים נפוצים בטמפרטורת החדר.

מספר מבנים פולרניים אינם מסיסים בגלל שיש להם רוחב פס קטן מדי בין מצב היסוד והמצבים המעוררים. אלה כוללים את הפולרנים הקטנים C36 ו-C50. מבנה ה-C72 נכלל גם בסיווג זה, אבל הגרסה האנדוהדראלית עם האטום הלכוד מקבוצת הלנתנידים כן מסיסה בעקבות האינטראקציה של אטום המתכת והמצבים האלקטרוניים של הפולרן.

במקור, החוקרים היו מבולבלים מכך ש-C72 אינו נוכח במקטע פולרן שנוצר בפלזמה, אבל כן נמצא בדוגמאות אנדוהדראליות. פולרנים בעלי רוחב פס צר הם אקטיביים מאוד ונקשרים לפולרנים אחרים או לחלקיקי פיח.

להלן רשימה של ממיסים המסוגלים להמיס מקטע פולרן מעורב (C60 / C70) המסודרים מהמסיסות הגבוהה ביותר. הערך בסוגריים הוא ריכוז הרוויה המשוער.

  1. 1 - 2 - 4 - טרי - כלורו - בנזן (20mg/ml)
  2. פחמן דו גופריתי (12mg/ml)
  3. טולואן (3.2mg/ml)
  4. בנזן (1.8mg/ml)
  5. כלורופורם (0.5mg/ml)
  6. פחמן ארבע כלורי (0.4mg/ml)
  7. ציקלוהקסאן (0.054mg/ml)
  8. n - הקסאן (0.046mg/ml)
  9. טטרה - הידרו - פוראן (0.037mg/ml)
  10. אצטו - ניטריל (0.02mg/ml)
  11. מתנול (0.0009mg/ml)

תכונות כימיות נוספות[עריכת קוד מקור | עריכה]

פולרנים הם יציבים, אבל לא לחלוטין אינרטיים. אטומי הפחמן המוכלאים-sp2, שנמצאים במינימום אנרגיה בגרפיט מישורי, חייבים להתכופף כדי ליצור את הכדור או הצינור הסגורים, מה שמייצר מגבלת זווית.

הריאקציה האופיינית לפולרנים היא ספיחה אלקטרופילית בקשרי 6-6-כפולים, שמפחיתה את מגבלת הזווית על ידי שינוי הפחמנים עם הכלאת sp2 למוכלאי-sp3. השינוי באורביטלים המוכלאים גורם לזווית הקשר לקטון מבערך 120 מעלות באורביטלי sp2 לזווית של בערך 109.5 מעלות באורביטלי sp3. הפחתה זו בזוויות הקשר מאפשרת לקשרים להתכופף פחות כאשר הם סוגרים למבנה של כדור או צינור, ובכך, המולקולה הופכת ליותר יציבה.

אטומים זרים עשויים להילכד בתוך פולרנים וליצור תרכובות סופחות הידועות כפולרנים אנדוהדראליים. דוגמה יוצאת דופן היא הפולרן דמוי ביצה Tb3N2C84, שמפרה את כלל המחומש המבודד‏[3]. עדויות חדשות לפגיעת מטאור בעידן הפרמיאני נמצאו על ידי אנליזה של גזים אציליים שנשמרו כך.‏[4]

מדע בסיסי הנעשה באמצעות פולרנים[עריכת קוד מקור | עריכה]

מאז גילויים פולרנים הפכו למערכת אטרקטיבית במיוחד למחקר מדעי טהור, מכיוון שניתן לייצר כמויות מקרוסקופיות שלהם, כמויות מקרוסקופיות של מולקולות קטנות במיוחד שכולם מאותו הסוג.

ספקטרוסקופיה[עריכת קוד מקור | עריכה]

ישנם חישובים רבים שנעשו תוך שימוש בשיטות קוונטיות יסודיות שיושמו לפולרנים. על ידי שימוש בשיטות קוונטיות[5] ניתן להשיג את ספקטרה IR, ראמאן ו-UV של פולרנים. תוצאות של חישובים אלה ניתנות להשוואה עם תוצאות מניסויים.

חלקיקים הכלואים בתוך פולרנים[עריכת קוד מקור | עריכה]

דואליות גל חלקיק בפולרנים[עריכת קוד מקור | עריכה]

בשנת 1999, חוקרים מאוניברסיטת וינה הדגימו שדואליות גל-חלקיק ישימה למקרומולקולות כגון פולרן‏[6]. אחד משני העורכים-שותפים של המחקר, ג'וליאן ווס-אנדרה נעשה אומן ופיסל מאז מספר פסלים המסמלים את דואליות גל-חלקיק בבאקמינסטרפולרנים.

כתב המדע מרקוס צ'און התייחס בתוכנית הרדיו של ה-CBC "קווארקים ומוזרים" במאי 2006 לכך שישנו מדען העובד על כך שכדורי באקי יעקבו אחר ההתנהגות הקוונטית של אטומים שנראה כי הם נמצאים בשני מקומות בו זמנית. העבודה נמשכת על תופעה זו‏[7].

שימושים[עריכת קוד מקור | עריכה]

במהלך העשור האחרון, התכונות הפיזיקאליות והכימיות של פולרנים היו נושא חם בשדה המחקר והפיתוח, וסביר להניח שהם ימשיכו להיות כך למשך זמן רב. המגזין "מדע פופולרי" פרסם מאמרים על השימושים האפשריים של פולרנים בשריון. באפריל 2003, פולרנים נחקרו בהקשר לפוטנציאל שלהם לשימוש רפואי: קשירת אנטיביוטים ספציפיים למבנה שלהם כדי לפגוע בחיידקים ואפילו כדי לפגוע בתאים סרטניים כגון מלנומה. מהדורת אוקטובר 2005 של המגזין "כימיה וביולוגיה" כוללת מאמר המתאר את השימוש בפולרנים כגורמים אנטיבקטריאליים קלי הפעלה‏[8].

בתחום הננוטכנולוגיה התכונות של עמידות לחום ומוליכות על הן מהתכונות הנחקרות ביותר של פולרנים.

אופני יצירה של פולרנים[עריכת קוד מקור | עריכה]

שיטה נפוצה להפקת פולרנים היא שליחת זרם חשמלי חזק בין שתי אלקטרודות גרפיט סמוכות בסביבה אינרטית. הפלזמה הפחמנית שנוצרת בקשת בין שתי האלקטרודות מתקררת לשאריות פיח שמתוכן ניתן לבודד פולרנים.

בטיחות[עריכת קוד מקור | עריכה]

אף על פי ש-C60 נחשב תאורטית לאינרטי יחסית, מצגת שניתנה לחברה האמריקנית לכימיה במרץ 2004 ותוארה במאמר בניו-סיינטיסט ב-3 באפריל 2004, טוענת שהמולקולה מזיקה לאורגניזמים. ניסוי שבוצע על ידי אווה אוברדורסטר מהאוניברסיטה המתודיסטית הדרומית, שהכניס פולרנים לתוך מים בריכוזים של 0.5ppm, מצא שדג הבס גדול הפה (Micropterus salmoides) סבל מנזק תאי גבוה פי 17 ברקמת המוח לאחר 48 שעות. הנזק היה מסוג פרוקסידציה של שומנים, שידוע כגורם נזק לתפקודי הממברנות. כמו כן, היו שינויים דלקתיים בכבד והפעלה של גנים הקשורים לייצור של אנזימי תיקון. תוצאות אלו פורסמו בעיתון "Environmental Health Perspectives" ביולי 2004.

C60 טהור יכול להיות מושרה במים בריכוזים נמוכים כיוון שצברים גדולים מכונים לרוב nC60. צברים אלה הם ערימות כדוריות בקוטר של 250-350nm. בכך, nC60 מייצג ישות כימית נפרדת מאשר תמיסות של C60 שבהן הפולרנים מתקיימים כמולקולות בודדות.

לאחרונה, תוצאות שהוצגו בפגישת ה-ACS באנהיים, קליפורניה, מציעות כי nC60 רעיל במידה מתונה לפרעושי מים ודגי בס גדולי פה צעירים בריכוזים במים של בערך 800ppb. בתור המחקר הראשון על השפעתו על חיים בים, תוצאות ראשוניות אלה נפוצו במהירות ברחבי הקהילה המדעית. אולם, העדויות החזקות על אי הרעילות החיונית של C60 שאיננו רעיל (לא nC60) במאמרים קודמים על C60 ורבות מנגזרותיו מצביעים על כך שלתרכובות אלה יש מעט (אם בכלל) רעילות, בייחוד בריכוזים הנמוכים שבהם נעשה בהן שימוש.

מחקר שפורסם בדצמבר 2005 בז'ורנל ביופיזיקה שם דגל אדום ביחס לבטיחות של C60 כאשר הוא מומס במים. המאמר מדווח על התוצאות של סימולציית מחשב מפורטת שמצאה כי C60 נקשר לסלילים במולקולות DNA בסביבה מימית, מה שגורם ל-DNA לאבד את צורתו המקורית, ועשוי לגרום להפרעה בתפקידים הביולוגיים שלו ואולי אף לגרום לתוצאות לוואי שליליות ארוכות טווח באנשים ובאורגניזמים אחרים‏[9].

פולרן בתרבות פופולרית[עריכת קוד מקור | עריכה]

דוגמאות לפולרן בתרבות הפופולרית הן רבות. למעשה, פולרנים הופיעו במדע הבדיוני הרבה לפני שהמדע התחיל להתעניין בהם באופן רציני.

  • במגזין ניו סיינטיסט היה טור שבועי שנקרא דדאלוס שנכתב על ידי דייוויד ג'ונס, שהכיל תיאורים הומוריסטיים של טכנולוגיות בדיוניות. בשנת 1966 כותרת הטור כללה תיאור של C60 וצורות אחרות של גרפיט. דבר זה כוון להיות בידור טהור.
  • בעבר צורף למגזין ניו סיינטיסט ספר שכותרתו "100 דברים לעשות לפני שאתה מת", שאחד מהם היה לבעוט בכדור באקי.
  • כדור באקי הוא המולקולה הלאומית של טקסס[10].

ראו גם[עריכת קוד מקור | עריכה]

קישורים חיצוניים[עריכת קוד מקור | עריכה]

הערות שוליים[עריכת קוד מקור | עריכה]

  1. ^ גרפיט הוא אלוטרופ נוסף של פחמן המורכב מיריעה של טבעות בצורת משושה הקשורות זו לזו
  2. ^ "אחיו של באקי" - כדור באקי מבור מופיע לראשונה, ג'יי בויד, אפריל 2007
  3. ^ פולרנים בצורת ביצה
  4. ^ Impact Event at the Permian-Triassic Boundary: Evidence from Extraterrestrial Noble Gases in Fullerenes, Science, 2007-02-23, Luann, Robert J. Poreda,2 Andrew G. Hunt, Theodore E. Bunch, Michael Rampino, Becker, volume 291, issue 5508, pages 1530-3
  5. ^ השיטות הללו הן DFT (תאוריית הצפיפות הפונקציונלית) ו-TDDFT (תאוריית הצפיפות התלויה בזמן הפונקציונלית)
  6. ^ Wave-particle duality of C60, first: M., last: Arndt, coauthors: O. Nairz, J. Voss-Andreae, C. Keller, G. van der Zouw, Anton Zeilinger, Nature, volume: 401, pages: 680-682, October 14, 1999
  7. ^ ניתן להאזין לשידור הרדיו בכתובת זו
  8. ^ Cationic Fullerenes Are Effective and Selective Antimicrobial Photosensitizers, Chemistry & Biology, volume 12, issue 10, pages 1127-1135, first G, last Tegos, coauthors: T. Demidova, D. Arcila-Lopez, H. Lee, T. Wharton, H. Gali, M. Hamblin, October 2005 [1]
  9. ^ Cooper, Vivian; David Salisburry (2005). "Vanderbilt chemical engineers question safety of certain nanomaterials".
  10. ^ המולקולה הלאומית של טקסס